涕灭威(氨基甲酸酯类杀虫剂)

涕灭威（英文名：Aldicarb），化学名O-甲基氨基甲酰基肟-2-甲基-2-（甲硫基）丙醛，别名铁灭克、丁醛肟威，是一种氨基甲酸酯类杀虫剂，化学式是C7H14N2O2S，相对分子质量为190.3。

涕灭威纯品为无色结晶固体，微带燃烧硫的气味，熔点98～100℃，蒸气压13毫帕（25℃），相对密度为1.195（25℃），闪点为2℃。室温下，水中溶解度为6克/升，几乎不溶于庚烷，而溶于大多数有机溶剂。除遇强碱外，它较稳定。对容器、设备没有腐蚀性，不易燃。涕灭威以甲基硫醇、钠、仲丁烯、氯化亚硝酰、异氰酸甲酯为原料制得。涕灭威有剧毒，如误食本剂或与皮肤、眼睛接触，会有致命危险。中毒症状为头痛、头晕、恶心、视力昏花、衰弱、腹部肌肉痉挛等，中毒后应尽快就医，同时洗净全身，除去在皮肤上附着的药剂。

涕灭威为乙酰胆碱酯酶抑制剂，具有触杀、胃毒、内吸作用，能被植物根系吸收，传导到地上部各组织器官。其主要应用于棉花、麻类作物，用于防治棉蚜、棉红蜘蛛、棉蓟马、棉跳盲蝽科、苎麻根腐线虫等害虫。涕灭威颗粒的保存性好，在任何场合下，保存温度不得超过46℃。1991年，涕灭威被列入《世界卫生组织国际癌症研究机构三类致癌物清单》。2024年6月1日起，中国撤销含涕灭威、氧乐果等制剂产品的登记并禁止生产，自2026年6月1日起禁止销售和使用。

理化性质

涕灭威（Aldicarb）一种氨基甲酸酯类杀虫剂，化学名称为O-甲基氨基甲酰基肟-2-甲基-2-（甲硫基）丙醛，化学式是C7H14N2O2S，相对分子质量为190.3。

涕灭威纯品为无色结晶固体，微带燃烧硫的气味，熔点98～100℃，蒸气压13毫帕（25℃），相对密度为1.195（25℃）。室温下，水中溶解度为6克/升，几乎不溶于庚烷，而溶于大多数有机溶剂。除遇强碱外，它较稳定。对容器、设备没有腐蚀性，不易燃。

应用

涕灭威是高效、高毒、内吸性杀虫脒、杀螨、杀线虫剂。主要应用于棉花、麻类作物。用于防治棉蚜、棉红蜘蛛、棉蓟马、棉跳盲蝽科、棉蜡象、棉叶蝉、棉粉介壳虫科、苎麻根腐线虫等害虫。用法可沟施或与棉籽油同时点播入土。如防治棉蚜、棉蓟马用15%涕灭威颗粒剂22～39g/100平方米，防治红蜘蛛用45～75g/100m²。

涕灭威为乙酰胆碱酯酶抑制剂，具有触杀、胃毒、内吸作用，能被植物根系吸收，传导到地上部各组织器官。可防治蚜虫、螨形总目、蓟马科等刺吸式口器害虫和食叶性害虫，对作物各个生长期的线虫均有良好的防效。速效性好，一般在施药后数小时即能发挥作用，药效可持续6～8周。

毒性与急救

毒性

涕灭威有剧毒。雄大鼠急性经口LD500.81～0.93毫克/千克，雄兔急性经皮LD5020毫克/千克，大鼠在0.2毫克/升空气浓度下5分钟内死亡。对大鼠和兔皮肤无刺激，但对兔角膜有刺激甚至致其死亡。山齿鹑LD5034毫克/千克，来航小母鸡LD5090毫克/千克。鱼类LC50（96小时）：虹鳟0.5毫克/升，蓝鳃太阳鱼0.05～0.1毫克/升。

中毒急救

1、如误食本剂或与皮肤、眼睛接触、吸入粉末时有致命性的危险。

2、中毒症状：头痛、头晕、恶心、视力昏花、衰弱、腹部肌肉痉挛、胸郁烦闷、呕吐、发汗、瞳孔缩小、流泪、唾液分泌过多、异状呼吸、全身痉挛等。

3、治疗方法：

（1）应由医生诊断治疗，同时尽快洗净全身，除去在皮肤上附着的药剂。

（2）解毒品为硫酸阿托品。大人按症状每10分钟一次肌肉注射，中等程度症状时1～2毫克，重症时2～4毫克。儿童按症状，适当减少药量。

（3）出现硫酸阿托品药效后，还可适当延长注射时间，继续硫酸阿托品的通常药量的肌肉注射，直到医生认为不必要继续注射时为止。

（4）症状严重时须作人工呼吸或吸入氧气。

（5）绝不允许使用Morphine或其它镇静剂。

（6）2－聚丙烯酰胺对中毒治疗无效，因此不能使用。

4、如发生中毒事故，请拨打当地疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所24小时咨询服务电话。

合成制备

涕灭威以甲基硫醇、钠、仲丁烯、氯化亚硝酰、异氰酸甲酯为原料制得。

丙醛肟的合成

通常采用异丁醛路线和2-甲基丙烯路线。

（1）异丁醛路线是经典方法。异丁醛经氯化、甲硫基化、肟化得到丙醛肟：

氯化时要求氯用量、氯化温度、终点控制在恰到好处。氯气过量会有酰氯及多氯化物生成，氯气不足造成异丁醛累积在氯代醛中，对下步反应产生影响。较适宜的工艺条件是在回流条件下氯气与异丁醛按0.95:1.0（摩尔）配比进行。少量水存在不仅能催化反应，而且可使收率明显提高，水量为异丁醛的2%~10%。氯代醛若不及时进行甲硫基化。需在50°C下存放，以免聚合。

以水为介质进行甲硫基化，收率可达定量程度。反应温度30°C，pH12~13.5，甲硫醇钠浓度23%~25%。肟化反应保持体系呈酸性，80°C下可获得高纯度、高收率的效果。

（2）2-甲基丙烯路线是在低温下与氯化亚硝酰进行加成反应。产物性能不稳定，需存放于溶剂中。然后在碘化钠乙醇钠的乙醇溶液中使二聚体与甲硫醇钠加热回流Sh，边解聚边产生丙醛肟：

涕灭威的合成

（1）异氰酸酯法:以叔胺或有机锡化合物为催化剂，在耐酸钢设备中反应，异氰酸甲酯稍过量，反应温度30~50°C，若反应用阴离子交换树脂代替有机锡催化剂，收率可达90%。

（2）氨基甲酰氯法：在碱催化下，将丙醛肟与甲氨基甲酰氯直接缩合得涕灭威。

（3）氯甲酸酯法：在缚酸剂存在下，先将丙醛肟与光气酯化生成氯代甲酸酯，随后与甲胺水溶液胺解，分出有机层、脱溶、干燥后得纯度较高的涕灭威。

美国联合碳化物经迭合反应、肟化反应、羟醛缩合制备涕灭威。迭合反应是用2-甲基丙烯与亚硝酸钠、盐酸作用生成2-氯-2-甲基 1-硝基丙烷二聚物；肟化反应是甲硫醇钠与迭合产物反应，生成2-甲基-2（甲硫基）丙醛肟；缩合反应是肟化产物与异氰酸甲酯反应，以三甲胺为催化剂，二氯乙烷为溶剂。配比为682:298（质量比），每生产一批，得涕灭威原粉445kg。加料1h，反应5h。起始温度15～28℃，最高达50℃（约1h），一般在39.5℃以下。

迭合反应：

肟化反应：

羟醛缩合：

制剂规格

使用方法

（1）防治甘薯茎线虫病：薯秧入土时，每667平方米用5%颗粒剂2000～3000克穴施。仅限在河北省、山东省、河南省的春甘薯茎线虫发生严重的地区使用。施药距采收安全间隔期150天，每季最多施用1次。

（2）防治花生线虫：播种时，每667平方米用5%颗粒剂3000～4000克沟施、穴施。仅限春播花生使用，并不得在田内间套种其他作物；禁止用于夏播花生。每季最多施用1次。

（3）防治棉花蚜虫：播种时，每667平方米用5%颗粒剂600～1200克沟施、穴施。每季最多施用1次。

（4）防治烟草桃蚜：移栽烟苗时，每667平方米用5%颗粒剂750～1000克穴施。安全间隔期60天，每季最多施用1次。

（5）防治月季红蜘蛛：每667平方米用5%颗粒剂3500～4000克穴施。每季最多施用1次。仅限用于花卉场、花园、花房。施药后的月季，仅供观赏，严禁将花或枝叶作其他用途，严禁在家庭养花时使用。

环境影响

污染来源

环境中的涕灭威主要来自于农业上的施用。涕灭威易经淋溶作用向土壤下层迁移。因此，在砂壤地区或地下水位较高的地区，尤其要注意涕灭威对地下水的污染。

涕灭威在土壤中易被代谢和水解，在碱性条件下易被分解。涕灭威在土壤中受微生物等因素的作用，容易转化为涕灭威亚砜及砜，此三者在酸性和中性的水介质中较稳定。在一般地下水的环境条件（pH为7，温度为15℃），涕灭威、亚砜和砜的半衰期分别可长达4a、0.9a和2.5a，因此，涕灭威及其亚砜和砜，如果进入地下水，会形成较为持久的残留。

实验检测

涕灭威是一种高效、广谱、内吸性的杀虫脒、杀线虫剂，属氨基甲酸酯类农药。因能很好地控制蚜虫、螨形总目及线虫等多种害虫已被世界70多个国家或地区登记使用。涕灭威具有高水溶性和毒性。因其水溶性高，在土壤中的淋溶与移动性能强，很多国家将其列为对地下水污染的重点检测农药品种。中国尚未对地下水开展系统调查，但也有一些相关报道。如据朱忠林等（2002）报道，为了评价云南省种植烟叶地区使用涕灭威对地表水与地下水水质的影响，作者分3次对云南主要烟叶种植和涕灭威农药使用地区的楚雄、保山市、玉溪市以及曲靖等地进行了随机样品的采集，共采集各类水体样品200个，其中地表水样102个，地下水样98个。检测结果显示，有检出的样品总数为27个，占采样总数的13.5%，地表水样、地下水样分别为20个和7个，检出超过涕灭威农药残留标准10μg/L的为7个，占采样总数的3.5%。超标的均是地表水样，地下水样没有超标现象。所有样品检出浓度范围为未检出至21.92μg/L，总体平均浓度为0.79μg/L，其中地表水为1.30μg/L，地下水为0.27μg/L。

据孔德洋等（2004）报道，河北卢龙县和山东新泰市是中国主要的番薯产地，甘薯也是当地农民的主要收入来源。为防治甘薯线虫，从1993年起，当地农民开始使用涕灭威等农药，用量逐年增加。为调查地下水农药污染情况，对这些地区农用井及地表水进行了采样分析，共采样174个，其中河北卢龙县样品为115个，费县为27个，新泰市为32个。涕灭威及其代谢产物检出情况见表3-320。

据金朝晖等（2003）报道，在其研究中选取了河北省卢龙县五个不同深度的饮水井和农田灌溉井作为采样点，在一年中分四次采样，采样测定结果显示，3、4月份两次采样均未检出涕灭威，7月份5口井均检出涕灭威，浓度范围为0.72~2.79μg/L，11月份采样也均有检出，浓度范围为12.61~31.54μg/L，说明卢龙县的地下水已经受到涕灭威的污染。

国外也有不少地下水中涕灭威检出的报道，如据荷兰公共卫生和环境研究所报告可知，浅层地下水中含有较低水平的涕灭威，其中检测限为0.1μg/L，具体情况见表3-321。

据Kolpinetal.（2000）资料，美国在1992—1996年对全国的水质进行了评估，从20个州的主要水文盆地采集了2306个地下水样，其中0.04%的水样中检出含有涕灭威，最大浓度为0.01μg/L。而据2009年美国国家水质评价计划报告，1991—2004年统计资料显示涕灭威的检出情况见表。

此外，据Sorenetal.（1985）报道，1975—1979年纽约长岛萨福克郡东部约9700hm²的马铃薯田上一直使用农药涕灭威。1979年发现地下水样中检出了高浓度的涕灭威，随后对该区域展开了细致研究，结果表明该地区的地下水已经大范围被污染，涕灭威的浓度从痕量到高达515μg/L。

据Rothschildetal.（1982）在美国威斯康星州开展的研究，一些浅层或极浅层观测井中检出的涕灭威浓度较高，可达190~210ppb。但这些井中检出涕灭威的平均浓度则较低，不超过80ppb。而中、深观测井中检出涕灭威的平均浓度一般小于5ppb，只有一个中等深度的观测井例外，检出浓度达到了21.5ppb，这是由于这口井位于一个排水沟附近，沟里的积水与地下水之间的水力梯度驱使涕灭威向下迁移。

指标分类数值确定

涕灭威为DZ/T0290—2015《地下水水质标准》的新增指标，依据DZ/T0290—2015《地下水水质标准》分类及指标限值编制原则，将其地下水水质标准分为五类。

由于中国尚未系统开展地下水涕灭威污染调查研究，因此，将涕灭威的目标检出限0.05μg/L暂时作为Ⅰ类水的上限。

由于中国GB5749—85《生活饮用水卫生标准》和GB5749—2006《生活饮用水卫生标准》均没有给出饮用水中涕灭威的限值，而国际上较为权威的美国EPA饮用水标准（2012）给出的最大污染水平值为3μg/L。在中国没有参考值的前提下，选择与国际上较权威的美国EPA饮用水标准（2012）保持协调一致，更好地发挥地下水作为饮用水水源的重要功能，将DZ/T0290—2015《地下水水质标准》中涕灭威Ⅲ类水上限确定为3μg/L。

按照致癌分类涕灭威确定为非致癌指标。由于Ⅱ类水反映的是地下水化学组分含量较低，其限值的确定应当介于Ⅰ类水和Ⅲ类水限值之间。尚无法找到确定Ⅱ类水限值的依据，因此在DZ/T0290—2015《地下水水质标准》编制过程中按照非致癌指标Ⅱ类水限值确定原则，暂时采用Ⅲ类水上限的1/5，即0.6μg/L作为Ⅱ类水的上限值。

根据美国EPA饮用水标准（2012版）提供的RfD值按照编制原则计算得出Ⅳ类水上限值为30μg/L，由于美国EPA饮用水标准（2012版）中未提供10⁻⁴CR致癌风险数值，因此按照两者中只有一个计算值时取此值的原则，将Ⅳ类水上限确定为30μg/L。

将涕灭威含量大于Ⅳ类水上限值的水规定为Ⅴ类水。

注：除参考剂量的单位为μg/（千克d）外，其余单位均为μg/L。①指2012年版美国饮用水标准。②指WHO2011年发布的第四版饮用水标准指南。

由此确定的涕灭威在DZ/T0290—2015《地下水水质标准》中的分类限值见表：

安全事宜

GHS分类

危险分类

危害接触与应急处置

泄漏处理与储存要求

包装标志与危险性分类

注意事项

（1）严禁使涕灭威颗粒剂与种子或秧苗直接接触，以防发生药害。

（2）严禁用于水田，严禁浸水喷洒。

（3）不得用于防治卫生害虫，不得用于蔬菜、瓜果、茶叶、菌类、中草药材的生产，不得用于水生植物的病虫害防治。

（4）本品在下列食品上的最大残留限量（毫克/千克）：花生仁0.02，棉籽油、甘薯0.1。

储存运输

1、因涕灭威颗粒的保存性很好，在干凉处保存，可保证3年以上的有效期限。在任何场合下，保存温度不得超过46℃以上；

2、本剂应专人保管并加锁放置于阴凉干燥处，防止小孩、家禽、家畜接近。任何情况下不许贮存于住房畜舍附近；

3、搬运及运输过程中，轻拿轻放。运输中应注意防雨防潮。4.不能与食品、饮料、粮食、饲料等同贮同运。用过的容器应妥善处理，不可做他用，也不可随意丢弃。